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江苏师范大学/常州大学石枫团队综述:有机催化不对称(4+3)环加成反应构建手性七元环

中国科学:化学 中国科学化学 2023-07-04

江苏师范大学/常州大学石枫团队对有机催化的不对称(4+3)环加成反应构建手性七元环进行了总结与展望,对相关反应中合成砌块的反应性和活化模式进行了分析和归纳。

手性七元环骨架广泛存在于天然产物和药物分子结构中。因此,对映选择性构建手性七元环骨架一直是合成化学家们关注的焦点之一。由于手性七元环骨架的构建过程中存在不利的熵效应和跨环相互作用,导致该类骨架的对映选择性构建非常具有挑战性。
催化不对称(4+3)环加成反应是构建手性七元环骨架的一类高效的方法。因此,合成化学家们一直致力于该领域的研究,发展了各具特色的催化不对称(4+3)环加成反应,促进了该领域的蓬勃发展。所以,对相关反应进行及时归纳与总结,对促进该领域的进一步发展和繁荣尤为重要。然而,之前有关催化不对称(4+3)环加成反应的综述主要集中于过渡金属催化的不对称(4+3)环加成反应。迄今为止,专注于有机催化的不对称(4+3)环加成反应的系统性总结鲜有报道。

鉴于此,江苏师范大学/常州大学石枫/谭伟等人近日在Sci. China Chem.发表综述文章,对有机催化的不对称(4+3)环加成反应构建手性七元环骨架的研究进行了总结(见下图)。作者详细梳理和总结了过去近二十年该领域的研究工作,根据反应中不同类型的四原子合成砌块进行分类整理,系统性归纳了这些合成砌块在有机催化不对称(4+3)环加成反应中的反应性和活化模式。此外,作者还指出了该领域仍有待解决的一些问题,并提出了展望:(1)该类反应的合成砌块非常有限,亟需发展新型的具有多杂原子和多反应位点的合成砌块;(2)该类反应局限于传统的热反应策略,亟需发展不对称有机催化与可见光氧化还原催化或电化学合成相结合的策略;(3)该类反应在天然产物或药物合成中作为关键步骤的应用尚不充分,亟需针对其应用性进行深入的研究与开发。这篇综述将为化学家们设计更具创新性的催化不对称(4+3)环加成反应提供重要的参考,将促进环加成反应和不对称有机催化领域的进一步发展。

详见:Tan W, Zhang JY, Gao CH, Shi F. Progress in organocatalytic asymmetric (4+3) cycloadditions for the enantioselective construction of sevenmembered rings. Sci. China Chem., 2023, 66, DOI: 10.1007/s11426-022-1471-2.
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【通讯作者简介】

石枫,江苏师范大学化学与材料科学学院教授、常州大学石油化工学院特聘教授、博士生导师。主要从事催化不对称合成手性杂环的研究,聚焦手性吲哚化学这一研究领域,为构建结构复杂多样的手性杂环骨架提供了高效、高选择性的方法。以通讯作者在国内外重要科技期刊发表学术论文130余篇。荣获江苏省科学技术二等奖、教育部自然科学二等奖、Thieme Chemistry Journal Award、Asian Core Program Lectureship Award、新和成《中国化学》创新奖等奖项。担任《有机化学》、Chem. Synth.编委、Eur. J. Org. Chem.编委会主席团成员、Org. Chem. Front.J. Org. Chem.Synthesis国际编委。

谭伟,江苏师范大学化学与材料科学学院副教授,硕士生导师。主要研究方向为轴手性杂环骨架的催化不对称构建、药物活性分子的催化不对称合成。近年来以通讯作者或第一作者在国内外重要科技期刊发表学术论文10余篇。

【扩展阅读】

Sci. China Chem.文章精选:不对称合成

武大阴国印课题组:催化剂调控的简单烯烃的区域发散式1,2-双官能团化反应

四川大学王天利团队:基于手性肽季鏻盐/碱协同催化实现手性含膦化合物的立体多样性合成

上海交大张万斌团队:基于双金属协同活化和弱作用力促进策略不对称合成贝达喹啉

中山大学胡文浩课题组:手性铑催化的不对称羟基叶立德Aldol型捕捉反应

南方科大谭斌团队:光催化交叉偶联与有机催化动力学拆分构建轴手性联萘骨架

南工大付振乾团队:有机催化动态动力学拆分合成C–N轴轴向手性氨基酸

董顺喜和冯小明团队:手性氮杂环烯烃的合成及其在不对称催化中的应用

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